一本色道HEZYO无码专区I91丨九色丨蝌蚪丨对白I国产成人不卡Iwww.福利I免费观看日韩I99久久99九九99九九九I久久国产精品视频免费看I激情五月色播五月I色婷婷综合久久久中文字幕

聯系電話 4008121766

當前位置:首頁  >  技術文章  >  【康寧LRS案例】無“光敏劑”,如何在連續流中實現光化學反應?

【康寧LRS案例】無“光敏劑”,如何在連續流中實現光化學反應?

更新時間:2024-03-13      點擊次數:2980

研究背景

綠色化學的角度來看,可見光光化學特別有吸引力,因為它能夠在非常溫和的條件下進行各種化學轉化。由于大多數有機化合物不吸收可見光,驅動這類反應的主要方法是使用光催化劑(也稱為“光敏劑”)。在一個或多個光子激發時,將電子或能量轉移到給定的底物上。

法國國立科學技術與管理學院(CNAM)分子化學團隊與康寧反應器技術法國團隊合作, 使用康寧LRS(Lab Reactor System)光化學反應器一年內成功發表兩篇光化學研究成果。今天,小編就帶大家解讀:無“光敏劑”,如何在連續流中實現光化學反應?

 

圖片
圖片

 

 

 

胡桃酮是一種λmax=420nm的有色化合物,研究者想證實它能否在光吸收方面與常用的藍光光催化劑競爭,如四甲基卟啉(TMPyP)(λmax=420nm)。并通過試驗驗證其是否可以作為可見光光催化劑,使分子氧敏化以產生單線態氧。

 

image.png

首先,作者研究了胡桃酮對單線態氧“自敏化”和催化其自身形成的能力,測試了胡桃酮作為光催化劑,并將其活性與常用的商業光催化劑進行了比較。

研究實驗是在夾套間歇式反應器中進行的,該反應器在20°C的固定溫度和0.01M的CH3CN濃度下,在連續氧氣鼓泡下運行4小時,催化劑負載量為0.16mol%。

 

圖片

表1 1,5-DHN在光催化劑和非光催化劑作用下的光氧化反應

 

在無其它催化劑存在,藍光照射條件下以82%的分離產率獲得了胡桃酮(表1,Entry 4)。這個產率超過了使用“外部光催化劑”獲得的所有產率。這一結果出乎意料,因為1,5-DHN在可見光范圍內的吸光度接近零。

 

image.png

接下來,作者分別研究了無光催化劑,400nm和460nm以及在亞甲基藍MB催化劑(0.01M in CH3CN)630nm三個條件對其他1-萘酚衍生物的催化效果。

 

圖片

圖1. 1-萘酚衍生物轉化為對應的1,4-萘醌

 

在亞甲基藍催化,630nm光照下,底物均可完全轉化,并以良好的分離產率得到的萘醌(62−84%)。

其它的無催化劑的反應條件中,只有底物1,3-DHN和1,5-DHN在460 nm的藍光照射下得到了85%和82%的高收率,且高于在紅光照射(630nm)下用亞甲基藍作為光催化劑獲得的收率。


image.png

 

作者研究并假設了該自催化的反應機理,認為其引發依賴于1,5-DHN的自氧化,并產生自由基,自由基本身可以在低聚物的形成中產生,或者反應成為烯丙基氫過氧化物中間體以生成胡桃酮(紅色虛線箭頭,可能性低,因為在沒有光的情況下沒有觀察到胡桃醌)。

 

圖片

圖2. 自催化的反應機理

 

作者假設低聚物可以在可見光下產生單線態氧,反過來又可以按照“經典途徑”(通過4+2或順序添加單線態氧)從1,5-DHN開始產生胡桃酮。胡桃酮能夠維持單線態氧的生成,從而光催化其自身的產生。此外,烯丙基氫過氧化物中間體也可以產生低聚物(藍色虛線箭頭)。

 

image.png

作者將這一研究結果應用到β-香茅醇的光催化氧化上,并研究了反應轉化率與反應時間的關系。首先對比了在1mol%胡桃酮、1,5-DHN和TMPyP三種光催化劑下的反應動力學。

進而研究了不同濃度的胡桃酮和底物濃度下的反應動力學,在31W的光照功率下,1mol%的胡桃酮,0.01M的底物在30min內即可轉化完全,在12W的光照功率下,反應速率明顯變慢。

 

 

圖片

圖3  β-香茅醇轉化率的GC-MS比較

 

 

image.png

作者進而拓展了底物的范圍,在460nm,31W的照射功率,0.5mol%的胡桃酮條件下對β-蒎烯,糠醛和二氫青蒿素進行光催化氧氣氧化研究,研究結果見下圖。

 

 

圖片

圖4. 底物拓展

 

image.png

 

作者已經證明與傳統的光催化劑相比,胡桃酮可以在不同的溶劑中作為一種有效的光催化劑應用于各種底物,而不會形成明顯的新副產物。

接著,作者研究了在連續流光化學反應器中,β-香茅醇在CH3CN光氧化中的轉化。

 

 

圖片

圖5. 康寧LRS 光化學反應器

 

所有連續流動實驗均在康寧LRS光化學反應器中進行。

  • 康寧透明玻璃的“心”型模塊組成的連續流光反應器,光源LED(405nm)照射;

  • 自動進料泵和質量流量控制器(MFC);

  • 反應器的下游連接到背壓調節閥,使得整個實驗過程中保持13−14 Bar的恒定壓力;

  • 物料β-香茅醇(0.02M)和胡桃酮(0.5mol%)的液體溶液,以及來自壓力罐中的純氧氣。

 

圖片

表2. 405nm使用胡桃酮獲得的轉化率

 

從試驗數據中發現,對于1 mL·min−1和2 mL·min−1的固定有機物流速,氧氣流速對總轉化率幾乎沒有影響,在相同的試驗條件下,分別獲得了77−78%和48−53%的相同轉化率。

此外,作者發現,與475 nm的波長相比,405 nm的波長產生了更高的轉化率,并且根據UV−vis吸收光譜,光催化劑顯示出非常高的穩定性,沒有明顯的失活,與進料溶液相比,在反應器出口的每個收集的樣品中測量到相同的吸收(對應于不同的停留時間)。在這些流動條件下獲得的最高時空產率為53.5 g·h−1·L−1,比相應的間歇工藝高出23倍。

 

image.png

 

主站蜘蛛池模板: 婷香五月| 97超碰人人模人人人爽人人爱 | 在线激情网 | 亚洲专区在线播放 | 亚洲精品国产精品国 | 国产精品久久久久一区二区三区 | 成人97视频 | 久久国产一二区 | 国产成人精品a | 久久艹国产 | 国产成人亚洲在线观看 | 一级性生活片 | 亚洲精品永久免费视频 | 久久字幕精品一区 | 九月婷婷综合网 | 一级黄色大片 | 日韩视频中文 | 99久久精品国产亚洲 | 亚洲春色奇米影视 | 久久综合亚洲鲁鲁五月久久 | av大全免费在线观看 | 99精品在线视频播放 | 国产日产av | 久久99国产精品久久99 | 中文在线天堂资源 | 九草在线视频 | 中文字幕一区二区三区久久蜜桃 | 国产精品日韩在线播放 | 天天操天天干天天综合网 | 97色综合 | 在线观看视频福利 | 天天夜操 | 日本精品久久久久中文字幕 | 国内精品久久久久影院日本资源 | 人人爽人人爽人人 | 四虎影视4hu4虎成人 | 香蕉一区 | 91麻豆免费版 | 91传媒在线观看 | 久久久久久久久久久网站 | 日本久久免费视频 | 亚洲一区免费在线 | 日日碰狠狠添天天爽超碰97久久 | 91丨九色丨91啦蝌蚪老版 | 欧美久久久一区二区三区 | av在线超碰| 国产资源免费 | 在线观看视频一区二区 | 一级黄网| 日韩大片免费在线观看 | 日韩和的一区二在线 | 精品久久电影 | 国产日产精品久久久久快鸭 | 成人免费视频免费观看 | 精品国产一区二区久久 | 亚洲欧美激情精品一区二区 | 91视频午夜 | 亚洲国产精品成人av | 色综合久久久久综合 | 一本一本久久a久久精品综合妖精 | 在线观看日韩视频 | 手机av永久免费 | 黄色a在线观看 | 国产成人三级一区二区在线观看一 | 丁香网婷婷 | 狠狠干网站| 五月综合 | 黄色国产高清 | 久久综合欧美 | 国产亚洲精品中文字幕 | 国产原创中文在线 | 亚洲高清激情 | 国产成人av电影在线 | a在线一区 | 嫩草伊人久久精品少妇av | 国产精品大片在线观看 | 亚洲视频1| 国产97在线看 | 又色又爽又黄高潮的免费视频 | 亚洲激情小视频 | 久久国产精品系列 | 日本三级不卡视频 | 亚洲成aⅴ人片久久青草影院 | 天天操综合 | 中文字幕视频 | 不卡的av在线 | 中文字幕电影一区 | 国语自产偷拍精品视频偷 | av高清不卡 | 国产精品婷婷午夜在线观看 | 丁香视频在线观看 | 日韩成人精品一区二区 | 韩日精品在线观看 | 一区二区av | 婷婷电影在线观看 | 久久精品久久久精品美女 | 国产精品久久久久久婷婷天堂 | 在线观看一级视频 | 91看毛片|